一、錳（Mn）有鋼鐵樣的金屬光澤，錳的化合物有多種價態，主要有二價、三價、四價、六價和七價。錳是生物必需的微量元素之一。　　
　　地下水中由于缺氧，錳以可溶態的二價錳形式存在，而在地表水中還有可溶性三價錳的絡合物和四價錳的懸浮物存在。在環境水樣中錳的含量在數微克/升至數百微克/升，很少有超過lmg/L的。錳鹽毒性不大，但水中錳可使衣物、紡織品和紙呈現斑痕，因此一般工業用水錳含量不允許超過0.1mg/L。錳的主要污染源是黑色金屬礦山、冶金、化工排放的廢水。
　　
　　1、方法選擇　
　　原子吸收法和等離子發射光譜法，簡便、快速、干擾少，且靈敏度高，可直接用于水中錳的測定。
　　測量高錳酸鹽的紫紅色的光度法選擇性較好，經常被采用。　
　　甲醛肟光度法為ISO的標準方法，靈敏度比高錳酸鹽法高，但不如原子吸收法或等離子發射光譜法。
　　
　　2、樣品保存　
　　水樣中的二價錳在中性或堿性條件下，能被空氣氧化為更高的價態而產生沉淀，并被容器壁吸附。因此，測定總錳的水樣，應在采樣時加硝酸酸化至pH<2；測定可過濾性錳的水樣，應在采樣現場用0.45μm有機微孔濾膜過濾，再用硝酸酸化至pH<2保存，廢水樣品應加入HNO3至1%。

　地殼中含鐵量（Fe）約為5.6%，分布很廣，但天然水體中含量并不高。　
　　實際水樣中鐵的存在形態是多種多樣的，可以在真溶液中以簡單的水合離子和復雜的無機、有機絡合物形式存在。也可以存在于膠體，懸浮物的顆粒物中，可能是二價，也可能是三價的。而且水樣暴露于空氣中，二價鐵易被迅速氧化為三價，樣品pH>3.5時，易曲導致高價鐵的水解沉淀。樣品在保存和運輸過程中，水中細菌的增殖也會改變鐵的存在形態。樣品的不穩定性和不均勻性對分析結果影響頗大，因此必須仔細進行樣品的預處理。
　　
　　二、鐵及其化合物均為低毒性和微毒性，含鐵量高的水往往帶黃色，有鐵腥味，對水的外觀有影響。我國有的城市飲用水用鐵鹽凈化，若不能沉淀完全，影響水的色度和味感。如作為印染、紡織、造紙等工業用水時，則會在產品上形成黃斑，影響質量，因此這些工業用水的鐵含量必須在0.1mg/L以下。水中鐵的污染源主要是選礦、冶煉、煉鐵、機械加工、工業電鍍、酸洗廢水等。
　　
　　1、方法選擇　
　　原子吸收法和等離子發射光譜法操作簡單、快速，結果的精密度、準確度好，適用于環境水樣和廢水樣的分析；鄰菲啰啉光度法靈敏、可靠，適用于清潔環境水樣和輕度污染水的分析；污染嚴重，含鐵量高的廢水，可用EDTA絡合滴定法以避免高倍數稀釋操作引起的誤差。
　　
　　2、水樣的保存與處理
　　測總鐵，在采樣后立刻用鹽酸酸化至pH<2保存；測過濾性鐵，應在采樣現場經0.45μm的濾膜過濾，濾液用鹽酸酸化至pH<2；測亞鐵的樣品，在現場顯色測定，或按方法（二）操作步驟處理。

　汞（Hg）及其化合物屬于劇毒物質，可在體內蓄積。進入水體的無機汞離子可轉變為毒性更大的有機汞，經食物鏈進入人體，引起全身中毒。天然水中含汞極少，一般不超過0.1μg/L。儀表廠、食鹽電解、貴金屬冶煉、溫度計及軍工等工業廢水中可能存在汞。汞是我國實施排放總量控制的指標之一。
　　
　　三、汞的測定方法選擇　　
　　1.冷原子吸收法、冷原子熒光法和原子熒光法是測定水中微量、痕量汞的方法，干擾因素少，靈敏度較高。雙硫蹤分光光度法是測定多種金屬離子的通用方法;如能掩蔽干擾離子和嚴格掌握反應條件，也能得到滿意的結果。但手續繁雜，為了防止廢水測定中大量稀釋引入的誤差可采用這種方法。
　　
　　2.水樣的保存與處理　
　　采樣時，每采集1L水樣應立即加入1Oml硫酸或7ml硝酸，使水樣pH值低于或等于1。若取樣后不能立即進行測定，向每升樣品中加入5%高錳酸鉀溶液4ml，必要時多加一些，使其呈現持久的淡紅色。樣品貯存于硼硅玻璃瓶中，廢水樣品應加酸至1%。